Ein kurzer Erklärungsversuch:
"che" ist als Relativpronomen vielseitig verwendbar, egal ob ein Wort im Sing. oder Plural ersetzt werden soll:
l'uomo che ho visto = der Mann, den ich gesehen habe
le persone che usano internet = die Personen, die das Internet nutzen
"cui" bedeutet dasselbe wie "che", wird aber nur hinter Präpositionen verwandt:
l'albergo di cui ti parlo = das Hotel, von dem ich dir erzähle
il posto in cui siamo = der Ort, an dem wir sind
