Nein.
"Brüderlein" und "Schwesterchen" sind Niedlichkeitformen von Bruder und Schwester, die du unabhängig vom Alter der Geschwister anwenden kannst. Wenn du möchtest. Und diese Begriffe sind eher antiquiert.
Also: Seine jüngere oder ältere Schwester mit Schwesterchen anzureden entspricht nicht der sprachlichen Regel oder Norm.
Wenn du ein eine Unterscheidung über das Alter einführen willst, würde ich zu "kleine Schwester/kleiner Bruder" (bei "jünger") und "große Schwester/großer Bruder" (bei "älter") greifen.
lg
